氧化鋁有著非常多的相態,即α-Al2O3、γ-Al2O3、η-Al2O3、δ-Al2O3、θ-Al2O3、χ-Al2O3、κ-Al2O3等。不同晶型由于其晶體結構的差異而表現出不同的性能,應用在不同的領域。而α-Al2O3作為鋁的氧化物中最為穩定的晶相,以其獨特優勢,在電子領域備受關注。
圖1、α—Al2O3粉體 來源:百度百科
一、α—Al2O3的結構及其特性
在α—Al2O3的晶體結構中,由3個氧原子組成的面是兩相鄰接的八面體所共有,整個晶體可以看成無數八面體[AlO6]通過共面結合而成的大“分子”,這一結構使得α-氧化鋁的穩定性大。同時這種緊密堆積結構,Al-O化學鍵很強,晶格能很大,使得α-Al2O3的熔點高達2050℃,莫氏硬度高達9,并且α相具有耐酸堿、絕緣性能好﹑耐高溫﹑導熱率高等優點,因此應用也最多。
圖2、α—Al2O3的結構示意圖和主要性質
二、α—Al2O3的制備方法
目前,α-Al2O3的制備方法有固相、液相以及氣相三種,固相、液相合成方法中分別主要以機械研磨法、燃燒法,和溶膠-凝膠法、沉淀法制備 α-A12O3粉末,氣相合成方法則主要是通過化學氣相沉積法制備氧化鋁薄膜。基于這些方法可使 α-A12O3制備滿足多個領域的應用,所以針對制備過程中α-A12O3晶粒的影響因素,如溫度、pH 值、礦化劑類型等,已經存在較為成熟的研究結論。
圖3、α—Al2O3的制備方法
(1)固相合成法
固相合成方法通常是以工業氧化鋁或氫氧化鋁為原料,經過高溫煅燒后生成α—Al2O3。但煅燒溫度過高會引起氧化鋁粒徑增大和顆粒聚集現象,導致α—Al203的高溫性能受到較大影響,因此通常采用機械球磨或加入礦化劑的方法來改善產品的質量。加入礦化劑的主要目的是去除產品中的金屬氧化物,降低相變溫度,控制晶粒尺寸和形貌。
(2)液相制備
工業氧化鋁中存在堿金屬氧化物(尤其是Na2O)等雜質,為了改善這種情況,通常采用溶膠凝膠法以鋁鹽與酸或堿反應制備氧化鋁前體,然后高溫煅燒制備α—Al2O3。這種方法的煅燒溫度低,得到的氧化鋁純度高。但制備工藝復雜,對原料純度要求高。在溶膠-凝膠法制備α—Al2O3的過程中添加α—Al2O3晶種是很常見的一種方法,目的是為了讓氧化鋁從θ相轉變為α相。
(3)氣相制備
化學氣相淀積(CVD) 在氣相合成中是最為經典的方法,利用氣體,或者通過一定的方法加熱,使物質轉變為氣體,在氣態下兩種或兩種以上材料發生物理或化學反應,形成新材料,新材料沉積到晶片表面,在冷卻過程中凝聚長大,形成超細粉體的過程。該方法常用于制備適用于航空航天領域的α-Al2O3涂層材料。
三、α—Al2O3電子領域的應用
(1)環氧復合絕緣材料
因α—Al2O3的絕緣性能好﹐且和環氧樹脂有較好的相容性,填充到環氧樹脂中可以起到顆粒補強作用﹐并能提高導熱能力﹐因此,可以和環氧樹脂制備成復合材料,應用到高壓絕緣材料﹐比如高壓開關盆式絕緣子、高壓互感器、絕緣拉桿、環氧套管等,電壓等級從110~1000kV。
圖4、高壓開關用盆式絕緣子
(2)電子陶瓷
α—Al2O3不但具有良好的成瓷性能﹐且具有高電阻率、高熱導率、低介電常數、介電損耗,因此被制備成不同的電子陶瓷﹐主要用于電子封裝、真空滅弧室、行波管﹑點火器等。
電氣陶瓷其中之一就是集成電路基板﹐隨著電子技術的發展﹐不斷推出多層共燒技術(HTCC、LTCC),進一步提高了集成電路的小型化,氧化鋁陶瓷基片已成為應用最廣泛的電子陶瓷,占電子陶瓷基片的90%,已成為電子工業不可或缺的材料。
圖5、氧化鋁陶瓷電路板 來源:同達鑫官網
(3)導熱絕緣材料
α—Al2O3不但具有良好的絕緣性能﹐且熱導率為30 W /(m?K),相對氮化鋁﹑氮化硼等性價比高,且在硅膠﹑硅油體系有良好的分散性能,因此,在電子導熱絕緣領域占有很大的比重,常用于導熱硅膠片、導熱灌封膠﹑導熱硅脂等材料。
導熱硅膠墊能夠填充到電子元件和殼體或散熱器的縫隙中﹐起到散熱作用,同時還起到絕緣﹑減震﹑密封等作用。導熱灌封膠用于封裝電子元器件﹑線路等,提高整體性和耐候性及抗震等性能。導熱硅脂主要是由氧化鋁和硅油配制,并加有穩定劑和改性添加劑,調配成均勻的膏狀物質,用于散熱器和器件之間。
圖6、 導熱硅膠墊片 來源:中鋁鄭州研究院
(4)電子玻璃
LCD(液晶)玻璃基板是一種區別于普通玻璃的電子玻璃,是平板顯示的關鍵基礎材料之一,其表面極其平整,厚度為0.1~0.7 mm。不但表觀質量要求苛刻,而且還要求極低的膨脹系數,良好的化學穩定性﹑高的機械強度等,是一種制備技術要求極高的材料。LCD玻璃屬于無堿鋁硼硅酸鹽玻璃,即為SiO2一Al2O3一B2O3一RO體系(RO為堿土金屬),因此要求其中的氧化鋁為低鈉α—Al2O3。
圖7、液晶玻璃基板 來源:洛陽古洛玻璃有限公司
(5)鋰離子電池
α—Al2O3在鋰離子電池領域應用量最大的是隔膜涂層,即將α—Al2O3粉體均勻的涂覆在一層有微孔結構的聚烯燒薄膜表面,用于隔離正負極防止短路,但又能保證鋰離子自由通過。涂覆氧化鋁后﹐耐溫可達180℃,而且極大地減小了收縮率,同時提高耐刺穿能力和吸液率,有效提高電池安全性能。
圖8、鋰電池概念圖 來源中國電池網
總結
用于電子領域的α—Al2O3粉體要求也越來越高。更高品質的產品和產品指標的穩定將是未來的發展趨勢。
(1)產品更高的純度意味著電氣元器件更高的可靠度,隨著電氣元器件的小型化,要求α—Al2O3具有更高的純度,尤其是異物的含量將要求越來越高。
(2)高性能的亞微米α—Al2O3在未來高端電子應用領域有著較強的優勢,更高轉化率、小比表面積的亞微米粉體將是技術發展趨勢。
(3)除了對產品理化指標的嚴格控制之外,作為電子領域應用的α—Al2O3,其產品的批一致性和穩定性越來越受到關注,成為產品質量重要的衡量指標。
參考來源:
1、低鈉α—Al2O3在電子領域的應用 李建忠等
2、微波輔助制備高純α—Al2O3粉體工藝及其性能研究 趙天歌
3、α—Al2O3相變機理及制備工藝研究進展 吳宇峰等
作者:晴天
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