高分子材料具有密度小、易加工、電絕緣性好等優點,因此被廣泛用于如微電子集成與封裝等領域。不過高分子材料一般都是熱的不良導體,散熱能力往往會成為其瓶頸,為了增強高分子材料的綜合性能,加入導熱填料進行復合成為了主要的加工手段。
導熱硅膠
導熱填料種類繁多,為了獲得更好的導熱效果,應用上廠商往往會采取“混搭”的形式往高分子材料中加入兩種或兩種以上的導熱填料。目前填料的混搭方式主要有:不同材料的混合、不同粒徑的混合以及不同形狀的混合。具體如下:
混搭①:不同的導熱材料混合
不同的導熱材料進行混搭,可以做出相當寬廣的導熱系數產品。目前常用的導熱填料有Al2O3、MgO、ZnO、AlN、BN、SiC等;其中,市場使用占有率大多是以微米級Al2O3、硅微粉(結晶二氧化硅)等為主,納米Al2O3、氮化物則多做為高導熱領域的填充粉體;而ZnO大多做為導熱膏(導熱硅脂)填料用。以下是一些常見填料的優缺點對比:
填料類型 |
導熱系數 [w/(m·K)] |
應用特點 |
氮化鋁 |
80-320 |
導熱系數非常高,但價格昂貴,吸潮易水解從而影響制品熱導率。單純采用氮化鋁填充,可以達到較高的熱導率,但體系的粘度急劇上升,限制了其應用。 |
氮化硼 |
60-125 |
具有較高的熱導率,較低的熱膨脹系數,優良的熱穩定性,較高的抗氧化性等。但其價格較高,雖然單純采用氮化硼可以達到較高的熱導率,但大量填充后體系粘度也會急劇上升。 |
碳化硅 |
83.6-220 |
具有熱導率高、抗氧化、熱穩定性好等優點,但合成過程中產生的碳和石墨難以去除,導致電導率高,限制了其在絕緣性能要求高的材料中的應用;密度大,在有機硅類膠中易沉淀分層。 |
氧化鎂 |
36 |
價格低,在空氣中易吸潮,增粘性較強,不能大量填充,且耐酸性差,很容易被酸腐蝕,不宜用于酸性環境中應用。 |
硅微粉 |
5-15 |
導熱性偏低,不適合生產高導熱產品。 |
氧化鋁 |
38 |
價格適中,球形或類球形填充量大,最大可添加到600~800 份,所得制品的熱導率較高。 |
氧化鋅 |
26 |
粒徑及均勻性很好,適合生產導熱硅脂,但其熱導率偏低,不適合生產高導熱產品;質輕,增粘性較強,也不適合灌封。 |
通過將以上無機陶瓷填料填充到高分子基質中,就可以制取具有良好導熱性和絕緣性以及不錯的物理機械性能的復合材料。但有時候采用單一填料無法滿足應用需求,就需要采用復配填料來達到應用需求,像Al2O3的熱導率較低但價格適中,就可以混入一些價格較高但熱導率也高的填料一起使用,這樣就能在成本可控的前提下,提高復合材料的綜合性能。
比如說液體硅橡膠中常填充體積分數40%-50%的氧化鋁及5%-10%的氮化硼粉末,這樣制得的導熱復合硅橡膠可用于電子器械;以及有研究人員以SiC、AlN、Al2O3、MgO為混合填料填充室溫硫化硅橡膠,結果所制得的硅橡膠的熱導率可高達1.3~2.5W/(m·K)。
混搭②:不同粒徑的填料混合
填料粒徑大小和基體樹脂粉末粒徑大小均對體系的熱導率有一定影響。導熱填料經過超細微化處理可有效地提高其自身的導熱性能,同一種導熱填料,填料越細,越有利于其在絕緣高分子材料中的分散和導熱填料之間的相互接觸和相互作用,從而有利于提高熱導率。
但這不代表填料粒徑越小就越好——暫且不提高填充量下,粒徑大小對熱導率影響將減弱;不同粒徑的填料搭配,往往能比單一粒徑填料更能提高高分子材料的熱導率,這是由于小顆粒能夠進入大顆粒無法占據的空間,存在于大顆粒之間的間隙中,與大顆粒或小顆粒形成更緊密的堆積,增加填料之間的接觸,從而提高材料的導熱性能。
研究結果證實,多種粒徑導熱填充料混合填充時,對提高導熱性和降低黏度有明顯影響,當粒徑分布適當時,完全可以同時得到最高導熱率和最低黏度。以球形氧化鋁為例,微米級與納米級的混搭往往能展現出更優異的導熱特性。
混搭③:不同形狀的填料混搭
不同微觀表面形態填料具有不同的幾何結構和微觀形態,對材料性能有很大的影響。填料主要有不規則顆粒、類球形、球形、片狀、纖維狀等,它們在基體樹脂中的分布狀態及導熱網鏈的形成對體系的熱導率有重要影響。
類球形氧化鋁和片狀氧化鋁
其中,球粒狀填料流動性好,在聚合物中填充性好,其搭接主要靠提高填料比例,使其互相接觸實現;而片狀填料由于擁有較高的徑厚比,有效搭接面積較大,有利于熱量的傳導;纖維狀填料由于具有極高的長徑比,使其更容易搭接從而實現導熱作用,此外,由于其特殊的結構,在提高力學性能方面也有其獨特的優勢。
如果就這么看,似乎片狀填料和纖維狀填料占據了絕對優勢,實則不然。在實際應用中,往往會將球粒狀填料和具片狀/晶須填料配合使用,由于混雜效應,填料間相互接觸幾率增大,更易形成導熱通路,比單一微觀形態的粒子更能提高體系的導熱性能。如下圖就是“球形+片狀”氮化硼填料的導熱機理示意圖,很明顯這樣的搭配(內部傾向于各向異性)可促進導熱網絡形成,改善復合材料穿過平面的熱導率。
(圖片來源:Saint-Gobain)
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